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课件网) 4.2 配合物的形成和应用 一、配合物的形成 实验操作 实验现象 三支试管中均先生成 ,之后随浓氨水的滴入,沉淀逐渐 ,最后变为_____ 结论 _____ 蓝色沉淀 生成的Cu(OH)2蓝色沉淀溶于浓氨水 溶解 深蓝色溶液 将[Cu(NH3)4]SO4溶于水,[Cu(NH3)4]SO4发生下列电离: [Cu(NH3)4]SO4=== [Cu(NH3)4]2++ SO42- 说明[Cu(NH3)4]2+中Cu2+和NH3分子之间 存在较为强烈的相互作用。 四氨合铜离子 [Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜 在水溶液中,Cu2+与NH3分子是如何结合成[Cu(NH3)4]2+的呢? 思考 Cu2+ (具有空轨道) Cu2+ NH3 H3N H3N NH3 配位键 NH3分子中氮原子的孤电子对进入Cu2+的空轨道,Cu2+与NH3分子中的氮原子通过共用氮原子提供的孤电子对形成配位键。 孤电子对 配体 中心离子 Cu NH3 NH3 H3N NH3 2+ SO4 配体 配位键 配离子 中心离子 由提供孤电子对的配位体与接受孤电子对的中心原子以配位键结合形成的化合物称为配位化合物,简称配合物。 2- 硫酸四氨合铜 配位数 [Cu(NH3)4]SO4 配位体 中心原子 外界(离子) 内界(配离子) 硫酸四氨合铜 ①配离子念法:配位数→配体名称→合→中心原子(离子)名称 ②配合物→类似于盐(酸、碱)的念法 配合物的命名 配合物中外界中的离子能电离出来,而内界中的离子不能电离出来。 Zn2+提供空轨道接受孤电子对,是中心原子; NH3分子中N原子提供孤电子对,是配位原子,NH3分子是配位体; [Zn(NH3)4]2+中,Zn2+的配位数为4。 [Zn(NH3)4]SO4中,Zn2+与NH3分子以配位键结合,形成配合物的内界[Zn(NH3)4]2+,SO42-为配合物的外界。 配位键形成的条件是什么? 思考 一方提供孤电子对(配位体) 一方提供空轨道 Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+、H2O、NH3、CO、F-、CN- 中心原子: 配位体: Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+ H2O、NH3、CO、F-、CN- 配位键 中心原子(离子):提供空轨道,接受孤电子对。 通常是过渡元素的原子或离子,如Fe、Ni、Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+、Co3+、Cr3+等; 其他可提供空轨道的粒子有H+、B、Al。 配位体:提供孤电子对的分子或离子, 通常是含第ⅤA、ⅥA、ⅦA族元素形成的分子或离子,如NH3、CO、H2O、F-、Cl-、OH-、CN-、SCN-等。 ②配位键同样具有饱和性和方向性,一般来说,多数过渡金属的原子或离子形成配位键的数目是基本不变的,如Ag+形成2个配位键;Cu2+形成4个配位键等。 ①配位键是一种特殊的共价键,配位键与共价键性质完全相同。 ③H3O+、NH4+中含有配位键。 H O H H Cu H2O H2O H2O OH2 2+ [Cu(H2O)4]2+ + H3O+ 配位键的表示方法: (电子对给予体)A→B(电子对接受体)或 A—B 向等物质的量的两种配合物的水溶液中加入AgNO3溶液,测定生成AgCl沉淀的质量多少。 [Co(NH3)6]Cl3 + 3AgNO3 === 3AgCl↓+ [Co(NH3)6](NO3)3 [Co(NH3)5Cl]Cl2 + 2AgNO3 === 2AgCl↓+ [Co(NH3)5Cl](NO3)2 二、配合物的空间结构 含有两种或两种以上配位体的配合物,若配位体在空间的排列方式不同,就能形成不同几何构型的配合物。 如Pt(NH3)2Cl2就有顺式和反式两种异构体。 顺式Pt(NH3)2Cl2和反式Pt(NH3)2Cl2的颜色、在水中的溶解性等性质有一定的差异。 A:顺式 B:反式 A:顺式 B:反式 配合物离子的空间结构 过渡金属元素(特别是过渡金属元素的离子)一般都能形成配合物。因为过渡金属原子或离子都有接受电子对的空轨道,它们都能与可提供孤电子对的分子或离子以配位键结合形成配合物。 配合物的中心原子、配位体的种类和数目不同,可以形成不同空间结构的配合物。 配位数 杂化轨 道类型 空间结构 结构示意图 实例 2 sp 直线形 [Ag(NH3)2]+ [Cu(NH3)2]2+ 4 sp3 正四面体形 [Zn(NH3)4]2+ [CoCl4]2- dsp2 平 ... ...